УДК 664. 7.002.5:631.56 

DOI 10.24411/2413-046Х-2020-10909 

УПРАВЛЕНИЕ ПИЩЕВОЙ БЕЗОПАСНОСТЬЮ И РЕКУЛЬТИВАЦИЯ ЗАГРЯЗНЕННЫХ ЗЕМЕЛЬ

 Тлевхан Куромжанович Ахмеджанов, д.т.н., профессор кафедры «Земельные ресурсы и кадастр», Казахский национальный аграрный исследовательский университет; +77714551178, e-mail: tlev_ahm@mail.ru, г.Алматы, ул. Оспанова, 85/10

Бауржан Оралбекович Джанкуразов, д.т.н., профессор кафедры «Технология и безопасность пищевых продуктов», Казахский национальный аграрный исследовательский университет, +77772490193, e-mail: aleyron69@mail.ru, г.Алматы, ул. Нахимова 12 

Нилиповский Василий Иванович, к.э.н., профессор кафедры экономической теории и менеджмента, Государственный университет по землеустройству, г. Москва,   +74992617140, e-mail: v_i_n2000@mail.ru, г. Москва, ул. Казакова, 15

Tlevkhan Kuromzhanovich Akhmedzhanov

Baurzhan Oralbekovich Dzhankurazov

Nilipovskiy Vasily Ivanovich

Аннотация. Качество сельскохозяйственной продукции как сложная функция, изменяется во времени в результате аддитивного  действия физико-химических и биологических процессов связанных с экологией окружающей среды. К числу основных факторов деградации природной среды относится ее загрязнение тяжелыми металлами, особенно в районах горнодобывающих предприятий [1,2,3,4,5].

В работе приведены результаты исследований экологических показателей качества зерна пшеницы выращенной в окрестностях Соколовско-Сарбайского месторождения  железных руд Костанайской области Республики Казахстан. Предлагается технология восстановления  отработанных карьеров месторождений  с применением метода полной засыпки  их вскрышными породами с целью повышения эффективности восстановления земель  сельскохозяйственного назначения [1,6,7,8].

Summary. The quality of agricultural products, as a complex function, changes over time as a result of the additive action of physico-chemical and biological processes related to the ecology of the environment. Among the main factors of environmental degradation is its pollution with heavy metals, especially in the areas of mining enterprises [1,2,3,4,5].

The paper presents the results of studies of environmental quality indicators of wheat grain grown in the vicinity of the Sokolovsko-Sarbaysky iron ore deposit of the Kostanay region of the Republic of Kazakhstan. The technology of restoration of spent quarries of deposits using the method of full filling them with overburden rocks is proposed in order to increase the efficiency of restoration of agricultural land [1,6,7,8].

Ключевые слова: пищевая безопасность, управление качеством продукции, загрязненные почвы, рекультивация земель, технологии восстановления нарушенных территорий.   

Key words: food safety, product quality management, polluted soils, land reclamation, technologies for restoration of disturbed territories.

Введение

Сельхозяйственные угодья в окрестностях горно-рудных предприятий находятся под отрицательным воздействием выбросов (пыли, газов) от технологических процессов предприятий. В составе пыли и газов имеются тяжелые металлы: кадмий, свинец, мышьяк, ртуть и др., которые отрицательно влияют на экологическую безопасность сельхозяйственной продукции.  

Рост и созревания растениеводческой продукции происходит в условиях непрерывного массообмена веществ с окружающей средой. В этих условиях сложнопористый, характер микроструктуры  вегетативных органов растений и анатомических частей зерна предопределяет возможные пути загрязнения урожая тяжелыми металлами (через корневую систему с минеральными веществами почвы и составе аэрозолей и пыли воздуха, осаждаясь в виде поверхностных отложений на лисььях  и проникая через кутикулу и устьица листьев). Ионы тяжелых металлов в процессе роста, развития и созревания  зерна пшеницы, крахмальных гранул крупяных культур (риса), в эндосперме формируются  микро- и нанопоровые пространства размерами 1,0…2,73 и от 3,0….4,0 и более ангстрем, в которые через корневую систему с питательными веществами попадают тяжелые металлы (Cd, Hg). Находясь в окружении дисульфидных мостиков –S-S -, карбоксильных групп COOH, группы R различных аминокислот полипептидов белка электроотрицательные тяжелые металлы тормозят рост, развитие, созревание колосовых, содействуют  конформационным изменениям в системе фермент – субстрат, снижая энергетический потенциал клеток семенного зерна, а следовательно и урожай. И наоборот, в силосных хранилищах элеваторов- содействуют  снижению энергии активационного барьера перехода зерна из состояния покоя к активной жизнедеятельности, потере качества и порче при хранении [4,10,11,12,13,22].

 Ниже на рисунке 1 приведена схема порового пространства и соотношения размеров полярных молекул воды, углеводородов органики, вирусов, бактерий, грибов и зоофауны почвы.

Базисные размеры твердых минеральных, в т.ч. и органических частиц почвы находятся  в пределах от  микрометра до нескольких миллиметров и упакованы беспорядочно, что ведет к нескольким следствиям, а именно сообщающиеся поры соседних слоев имеют лабиринтообразный характер в которых образуются поры аэрации, по капиллярам проникает гравитационная вода, на разрыхленных слоях формируются  туннельные норы и ходы зоофауны, с копролитами, а в недосягаемых для надземной атмосферы и  кислорода местах образуются анаэробные микрозоны, из общей пористости исключаются поры, занятые защемленной водой, и защемленным воздухом.

Вместе с тем, вода не только mater, но также matrix как физико-химических, так и биохимических, микробиологических процессов. Нужно иметь ввиду, что условный диаметр молекулы воды составляет не более 0,32 нм., т.е. 3,20 ангстрема – это в десятки раз меньше линейных размеров органических макромолекул, в сотни и тысячи раз меньше щелевидных, лабиринтообразных, клиновидных и замкнутых пор внутри твердых частиц в миллионы раз меньше пористых мезо-и макроструктур структур почвы и в тристо миллионов раз меньше почвенной зоофауны. Она поглощается почвой, подчиняясь физическим законам и активно включается в физико-химические, биохимические и микробиологические процессы. Формирование полярных молекул воды в виде гроздьев на активных центрах органики и других компонентов почвы приводит к спонтанному процессу активизации физиологических (дыхание, диффузия газов и молекулярная эффузия через мембраны клеток в микро-и нанопорах органики и неорганики) и микробиологических процессов в почве с образованием гумуса.

Вместе с тем тяжелые металлы в том числе кадмий концентрируется в протеиновой части растений (пшеницы, риса) и может накапливаться в больших количествах  в генеративных органах растений. Это означает зародыши злаковых культур накапливая кадмий передают при каждом урожае новому поколению растений даже если  почва была очищена от тяжелого металла и доведена до фонового содержания. Токсичность кадмия проявляется в нарушении активности ферментов. Это происходит потому что, сильно отрицательные тяжелые металлы (кадмий) находясь в поле ориентированных электростатических зарядов фермент-субстратного комплекса переходит вместе  с питательными веществами в новое растение  [4,7,8].

 Главная мишень токсичности кадмия для человека – почки. Продолжительное поступление кадмия в организм вызывает тяжелые заболевания почек и костей с необратимыми последствиями. После прекращения воздействия кадмия изменения остаются необратимыми.     Таким образом, сравнительный анализ соотношений размеров порового пространства микроструктуры почвы с другими компонентами биогеоценоза почвы показывает закономерность развития экзотермических процессов начало которым дают фазовые переходы влаги первого рода, активизация микрофлоры, деструкция органики и жизнедеятельность зоофауны.

Поступления металлов в растения из почвы корневым путем включают пассивный (неметаболический) перенос ионов в клетку в соответствии с градиентом их концентрации и активный (метаболический) процесс поглощения клеткой против градиента концентрации. В поглощении и транспорте тяжелых металлов в растения можно выделить следующие этапы: 1) накопление ионов в свободном пространстве корня; 2) преодоление ионами мембранного барьера и их проникновение в симпласт; 3) радиальное передвижение ионов по тканям корня и сосудистым проводящим пучкам. Первый этап поглощения тяжелых металлов корневой системой осуществляется посредством физико-химической адсорбции, а также за счет неметаболического связывания ионов металлов активными участками клеточной стенки. Последующие этапы поглощения металлов связаны с затратой энергии с участием ионных каналов и белков переносчиков. Помимо симпластного пути ионы тяжелых металлов могут передвигаться и по апопласту до поясков Каспари [7].  Почва представляет собой совершенно особое природное образование, обладающее только ей присущим строением, составом и свойствами.

Способность растений поглощать тяжелые металлы из почвы характеризуется коэффициентом биологического поглощения (КБП), представляющим собой отношение содержания металла в растении к его содержанию в почве. Например, КБП свинца для многих растений (овес, кукуруза, горох и т. д.) составляет 0,001–0,005, а КБП кадмия для этих же культур – 0,01–0,5. Отсюда следует, что одни и те же виды растений поглощают значительно больше кадмия, чем свинца.

На поступление тяжелых металлов из почвы в растения оказывает влияние большое число разнообразных факторов. К наиболее важным из них относятся механический состав почвы, химический состав почвы (органическое вещество, содержание карбонатов, фосфатов и других солей),  рН почвенного раствора, взаимодействие металлов, температура почвы и воздуха, валентность элемента, его физико-химические свойства, биологические особенности вида, возраст растений, сезон года и т. д.

Из воздуха тяжелые металлы в составе аэрозолей и пыли попадают на лист, удерживаются на нем в виде поверхностных отложений, часть их может быть вымыта дождевой водой, а часть поступает в растение. Механизм поглощения ионов тяжелых металлов листьями состоит из двух фаз: 1) неметаболического проникновения через кутикулу (которое рассматривается как главный путь поступления);   и 2) метаболического переноса ионов через плазматические мембраны и протопласт клеток, т. е. их накопление против градиента концентрации. 

Результаты исследований

Расчеты показывают, в сухом зерне массой 600 т. с влажностью 14% (такова  вместимость  одного круглого силоса диаметром 6 м. и высотой 30 м.) общая масса влаги, удерживаемых в капилярно-пористой структуре зерновок достигает 84-93 тонн, из них около 3-5 тонн являются слабосвязанными и они могут легко выделяться в  межзерновое пространство при изменении тепловлажностного режима на границах раздела партий размещаемых в одном хранилище. Как следствие при активизации физиологических процессов и повышения температуры в группе зерен часть влаги (подвижная, слабо связанная физико-химическими силами в структуре эндосперма зерна) легко выделяется в межзерновое пространство, тем самым, увеличивая влагосодержание воздуха, не только в центре событий, но и в смежных слоях и окрестностях очага самосогревания. Присутствие в  микроструктуре зерна  комплексных соединений  тяжелых металлов (кадмия)  за  счет аддитивного  действия  образования новых  водородных  связей  совместно с хелатными  соединениями активизирует экзотермические процессы в неблагоприятных  участках зерновой  насыпи.

В окрестностях Соколовско-Сарбайского месторождения  железных руд Костанайской области Республики Казахстан осуществляется производство зерна. Были проведены исследования экологических показателей качества зерна пшеницы выращенной в данной местности. На рисунке 2 приведены данные по содержанию тяжелых металлов в зерне, полове пшениц Омская  18,  Любава 5 и Боевчанка.

Тяжелые  металлы свинец, кадмий, ртуть, мышьяк  являются  токсичными  даже в очень  низких  концентрациях. В  исследуемых  образцах пшеницы «Омская  18», «Любава 5»  и  «Боевчанка» установлено   более  чем  2-х кратное превышение содержания кадмия ПДК.  Вместе  с  тем в полове  пшеницы «Омская 18» обнаружена содержание ртути – 0,047 мг/кг, что  заметно  превышает ПДК (0,03 мг/кг).  Вместе  с  тем,  содержание  свинца в  исследуемых  образцах  заметно  ниже ПДК = 0,85 мг/кг  и  колеблется  в  пределах 0,124 в  зерне  «Омская 18» до 0,166  в пшенице  «Боевчанка».       

Обсуждение результатов

В ближайшие  годы  в Республике Казахстан закроются и обанкротятся  до 50 000 месторождений полезных ископаемых. Заброшенные  карьеры  и отвалы в  окрестностях месторождений  являются постоянно действующими факторами деградации сельхозяйственных угодий и населенных пунктов тяжелыми металлами.

После освоения выработанного карьерного пространства можно переходить к рекультивации и восстановлению почвы. Для восстаноления почвы предлагается использовать выработанные пространства заполнять очищенными от токсичных пород, которые ранее находились в отвалах. При этом в породах отвалов имеются остаточные рудные включения которые будут извлечены путем выщелачивания. При выщелачивани рудных включений полученные от них полезные компоненты будут включены в стоимость восстановления выработанного карьерного пространства.

На поверхность заполненного карьерного пространства наносится слой грунта который способен выращивать сельхозяйственные культуры, например зерновые. Использование выработанного пространства, карьеров при открытой разработке месторождений и в окрестностях является  актуальной  экономической и экологической  задачей. Для рационального  использования загрязненных  сельскохозяйственых  угодий предлагается  способ рекультивации. Метод  состоит из  следующих этапов.

Оставшиеся после выщелачивания отходы можно использовать в строительстве транспортных магистралей, кладке подземного выработанного пространства после завершения горных работ и в строительной индустрии в качестве наполнителя бетона. Однако многие забалансовые запасы после выщелачивания в дальнейшем требуют их захоронения, т.к. в их составе присутствует большое количество токсичных соединений. При кучном выщелачивании руд осуществляется подготовка оснований для предотвращения утечек продуктивных растворов, дробление руды до определенной фракции, отсыпка куч заданных размеров на подготовленное основание, строительство прудков уловителей, монтирование орошающей системы и т.д. Все эти работы связаны с большими затратами, которые достигают значительных размеров и приводят к удорожанию себестоимости получаемой продукции и снижению рентабельности кучного выщелачивания. После выщелачивания кучи оставшуюся горную массу требуется переместить в отвалы пустых пород, на что также необходимо значительные расходы, а сами работы сопровождаются интенсивным выделением пыли, газов и других вредных веществ в окружающую среду. Пустые породы требуют в свою очередь утилизации или захоронения для проведения рекультивационных работ на пром площадках горнодобывающих предприятий. Таким образом, технологические процессы кучного выщелачивания сами влияют на окружающую среду, особенно если по каким либо обстоятельствам нарушится герметичность основания и произойдет утечка растворов в почву, загрязняя грунтовые воды и водоемы.

В процессе выщелачивания золота и серебра применяются цианиды, которые являются высокотоксичными и опасными веществами для обслуживающего персонала и окружающей среды. На кучах по выщелачивании меди применяется раствор серной кислоты, которая также опасна для окружающей среды. Для уменьшения степени воздействия кучного выщелачивания на окружающую среду, а также исключения многих затрат, связанных с перевозкой и  рекультивацией отходов и их захоронением предлагается использовать различные горные выработки, например, отработанные карьеры, подземные горные выработки (штольни, стволы, камеры, блоки, штреки и т.д.).

При этом подготовку основания и формирования кучи можно осуществлять более дешевыми методами, т.к. основания будут одноразовыми в зависимости от конкретных условий. а после выщелачивания руды отходы остаются на месте и последующие кучи формируются по определенной схеме, с учетом полноты заполнения выработанного пространства и проницаемости почвы. Для повышения эффективности выщелачивания требуются повышение температуры, как самой руды, так и раствора. С целью повышения проницаемости кучи и постоянного прогрева руды в ней при формировании кучи, предлагается отходы урановой промышленности перемешивать с выщелачиваемой рудой.

При перемешивании выщелачиваемой руды с отходами, обладающими радиоактивным излучением, температурный режим в объеме кучи можно представить в виде неоднородного уравнения температуропровод, т.е.

где  c,ℽ , λ –  соответственно теплоемкость, теплопроводность и плотность материала в объеме выщелачиваемой кучи; T(х, y, z – оператор Лапласса (сумма вторых производных температур по трем координатам); f_i – функция плотности источников выделения и поглощения тепла. В зависимости от условий выщелачивания функцию f_i можно представить в следующем виде

где f_i – плотность источников выделения тепла за счет окислительных процессов в выщелачиваемой куче; f₂ – плотность источников выделения тепла за счет радиации в объеме кучи; f₃, … , f_n плотность источников поглощения тепла в объеме кучи.

При известных значениях f_i и граничных условий решение уравнения (1) позволяет прогнозировать температурный режим в объеме кучи для повышения эффективности процесса выщелачивания. При этом выщелачиваемая руда будет постоянно прогреваться и увеличится ее трещиноватость. Это повысит окисляемость руды и увеличит содержание полезных компонентов в растворе, что в комплексе ускорит и процесс выщелачивания. Для подогрева выщелачивающего раствора предлагается использовать тепло солнечной энергии, с использованием коллекторов пятого поколения.

При использовании отработанных пространств карьеров для кучного выщелачивания последовательная отсыпка выщелачиваемой руды в карьерном пространстве из такого расчета, что бы высота выщелачиваемой кучи не превышала величины образования  кольматационного слоя /1 /, т.е.

где β  – динамический коэффициент; S_ᴨ– площадь сечения порового пространства, м²; S_H площадь орошаемой поверхности навала, м²; h_K толщина кольматационного слоя, м;   p_T, p_p– плотности соответственно руды и раствора, кг/м³;    – содержание фракций 0-1 мм в объеме руды, %;  

φ^’_{k –} содержание вещества в жидкой фазе в капиллярных порах кольматационного слоя, %;  φ^’_o – содержание фракций размером 0-1 мм в кольматационном слое, %; W_M – максимальная молекулярная влагоeмкость руды, %.

Отсыпанные слои постепенно выщелачиваются, а на них поочередно производится отсыпка следующего слоя выщелачиваемой руды до полного заполнения карьерного пространства.

Для этих условий предлагается технология полного заполнения выработанного пространства карьера с использованием предотвала. Сущность технологии заключается в том, что фронт отсыпки отвала на ярусах развивается от бортов карьера к центральной его части и формирование отвального яруса производят сверху одним уступом до смыкания нижней его бровки с верхней бровкой предотвала. По мере подвигания фронта отсыпки отвального яруса к центральной части карьера образуется горизонтальная поверхность. В момент окончания процесса отвалообразования вся нарушенная поверхность карьера будет восстановлена.

Опыт рекультивации показывает, что уплотнение пород и усадка поверхности отвалов происходит неравномерно и зависит в основном от технологии заполнения отработанного карьера и способа механизации отвальных работ, физико-механических свойств засыпаемой горной массы (руд), высоты отвала (кучи) и режима орошения его выщелачивающими растворами, разрыва во времени между отсыпкой кучи и планировкой.

Усадки могут быть определены различными методами [6,10,11]. Одним из основных методов определения усадки поверхности отвала является нивелирование высотных отметок поверхности реперов через определенный промежуток времени. Определение отметок реперов в зависимости от высоты отвала можно производить геометрическим или тригонометрическим нивелированием. Повторным наблюдением, производимым через промежутки времени, можно получить разность с первоначальным нивелированием, которая покажет усадку в отдельных точках, а также всей поверхности карьера.

Практически усадка поверхности отвала определяется из выражения:

где,

 Н_и, Н_к отметки точек поверхности отвала, полученные из «и», «к» циклов нивелирования.

Интенсивность стабилизации усадки отвала находится по формуле

где,

t_с–  интенсивность стабилизации усадки отвала;

 N – количество суток между повторным нивелированием, сутки.

Сравнением результатов интенсивности усадки определяются предельные значения их которые учитываются при выполнении горно-планировочных работ при отсыпке.

Таким образом, предложенная технология полного заполнения карьера при выщелачиваемой в нем руд обеспечивает безопасные условия отсыпки куч и планомерное восстановление его поверхности за счет создания упорной поверхности и одновременного подвигания  ярусов. Основными параметрами технологии формировании куч с целью полной засыпки отработанных пространства карьеров являются: высота, количество и протяженность фронта отсыпки куч, а также размеры предотвала. После освоения выработанного карьерного пространства можно переходить к рекультивации и восстановлению почвы путем высадки древесно-кустарниковых культур и посева трав – злаки (черный саксаул, карагаш, тамарикс, лох узколистный, чингиль, овсяница восточная, райграс пастбищный, ежа сборная, овсяница луговая, костер безостый, волоснец.                                        

Заключение

Таким образом в условиях улучшения функционирования системы управления пищевой безопасностью проблема рекультивации загрязненных земель имеет важное народнохзяйственое  значение  является  актуальной научно-исследовательской задачей. Одним из факторов деградации сельхозяйственных угодий и населенных пунктов тяжелыми металлами являются заброшенные  карьеры  и отвалы в  окрестностях постоянно действующих месторождений, поэтому для решения проблемы пищевой безопасностью необходимо разработать соответствующую комплексную программу, предусматривающую, в частности, использование эффективных технологий рекультивации земель и восстановления почвы.

Исследования показали, что сельхозяйственные угодья в окрестностях горно-рудных предприятий находятся под отрицательным воздействием различных выбросов от технологических процессов предприятий,  которые отрицательно влияют на экологическую безопасность сельхозяйственной продукции. Например, кадмий и его производные относятся к первому  классу  чрезвычайно опасных веществ и его  производные при  попадании в организм  человека блокирует аминокислоты, нарушает  белковый обмен и  тем самым  приводит  к  поражению ядра  клеток. В организме человека кадмий и его соединения  выводят  кальций из  костной  ткани, разрушает  нервную  систему, поражает  печень и почки.

Для  восстановления и рекультивации загрязненных  тяжелыми металлами почв  находит  широкое  применение фиторемедиация:амаранта, ячмень, горчица котрые  выносят в биомассу  растение  кадмий, цинк, медь, которые  в  дальнейшем  утилизируется или  используется для  минерализации объединенных  полей. Реализация поставленных  задач позволит   решит двуединую задачу агропромышленного  комплекса включить  в сельскохозяйственный оборот заброшенные  и  загрязненные  участки при одновременном получении   экологический чистого урожая.                                                                     

Список литературы 

1. Ахмеджанов Т.К. и др. Математическое моделирование физико-химических процессов окисления и самовозгорания полезных  ископаемых при их добыче, складировании и переработки. Теория и практика.Алматы,2003.-256с.
2. Трисвятский Л.А. Хранение зерна. – М.: Колос, 1985. – 256 с.
3. Правила организации и ведения технологического процесса на элеваторах и хлебоприёмных предприятиях / Министерство заготовок СССР. – М., 1984. – 123 с.
4. Б.О, Джанкуразов К.Б. Сохранить золотое зерно Казахстана– Алматы Алейрон, 2002. – 284 с.
5. Инструкция № 9-7-88 по хранению зерна, маслосемян, муки и крупы. – Москва: ЦНИИТЭИ Минхлебопродукта СССР, 1988. – 40 с.
6. Жараспаев М., Ахмеджанов Т.К., Ревенко А.М. и др. А.с. №1498909  (СССР), Способ переработки руд, 1989. Бюл. № 29.
7. Титов А.Ф., Таланова В.В., Казнина П.М. Физиологические основы устойчивости растений к тяжелым металлам. Карельский научный центр Российской академии наук Институт биологии. – Петрозаводск, 2011.
8. Brune A., Urbach W., Dietz K-J. Compartmentation and transport of zinc in barley primary leaves as basic mechanisms involved in zinc tolerance // Plant Cell Environ. 1994. V. 17. -P. 153–162.
9. Гинзбург А.С. Дубровский В.П., Казаков Е.Д., Окунь Г.С., Резчиков В.А Влага в зерне. – Москва: Колос, 1969. – 224 с.
10. Александров И.В. // Химия тв. топлива, 1987. -№5. –с.29-36.
11. Попов В.Н., Немкин А.Ф. Маркшейдерские работы при рекультивацмм зеиель га горных предприятиях.-М.:Недра, 1984, -184с.
12. Полищук А.К., Михайлов А.М., Заудальский И.И. и др. Техника и технология рекультивации на открытых разработках. – М.: Недра, 1977, 213 с.
13. Вогман Л.П., Мельников В.Н. Предупреждение самовозгорания
    зерна // Мукомольно-элеваторная и комбикормовая промышленность. 1987. № 8. С. 18-19.
14. Вогман Л.П., Проценко Л.С. Выделение водорода при увлажнении растительных горючих материалов. Пожарная опасность веществ и техноло­гических процессов // Науч. тр. ВНИИПО. 1989. С. 62-67.
15. Вогман Л.П., Путимцев И.И., Жолобов В.И., Зуйков В.А. Образование водорода при тушении пожаров комбикормового сырья.
    Исследование процессов водопенного тушения пожаров // Науч. тр. ВНИИПО, 1987, С. 72—83.
16. Васильев Я.Я., Семенов Л.И. Взрывобезопасность на предприятиях по хранению и переработке зерна. М.: Колос,1983.-224 с.
17. Кольцов К.С., Попов Б.Г. Самовозгорание твердых веществ и материалов и его профилактика. М.: Химия, 1978.-160с.
18. Ржевский В.В., Новик Г.Я. Основы физики горных пород. –М.: Наука,1984.
19. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1967.- 492 с.
20. Саранчук В.И., Баев Х.Г. Теоретические основы самовозгорания угля. М.: Недра, 1976.-152 с.
21. Войтковский Ю.Б., Александров И.В., // Химия тв. топлива, 1988. -№3. –с.34-40.
22. Гаврилов Ю.В., Александров И.В. // Химия тв. топлива, 1987. -№6. –с.15-
23. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989.-с.373.